日前，從臨沂市羅莊區(qū)陶瓷協(xié)會(huì)獲悉，春節(jié)以來(lái)，羅莊建陶行業(yè)生產(chǎn)銷售整體形勢(shì)良好，產(chǎn)業(yè)發(fā)展勢(shì)頭強(qiáng)勁。2014年，臨沂市政府在重抓建陶產(chǎn)業(yè)治理提升的同時(shí)，加大對(duì)優(yōu)勢(shì)企業(yè)扶持力度，陶企發(fā)展迎來(lái)新機(jī)遇。
據(jù)了解，羅莊產(chǎn)區(qū)現(xiàn)有規(guī)模建陶企業(yè)61家，各類建陶生產(chǎn)線180余條。春節(jié)期間，羅莊產(chǎn)區(qū)有10余條生產(chǎn)線照常生產(chǎn)，而往年僅有三、四條生產(chǎn)線開(kāi)工。多數(shù)企業(yè)窯爐點(diǎn)火時(shí)間早于往年，部分企業(yè)正月初三點(diǎn)火開(kāi)工，截止元宵節(jié)，羅莊產(chǎn)區(qū)多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品均已下線。
當(dāng)前，羅莊產(chǎn)區(qū)有7條生產(chǎn)線正在進(jìn)行技改施工，預(yù)計(jì)將于5月份全部完工。其中改擴(kuò)建內(nèi)墻磚、拋釉磚生產(chǎn)線各2條;新建微晶石生產(chǎn)線3條，目前羅莊微晶石生產(chǎn)企業(yè)已達(dá)四家、生產(chǎn)線達(dá)四條。
淘汰落后產(chǎn)能 做大做強(qiáng)優(yōu)勢(shì)企業(yè)
據(jù)臨沂市羅莊區(qū)經(jīng)貿(mào)局副局長(zhǎng)、羅莊陶瓷協(xié)會(huì)秘書(shū)長(zhǎng)李繼葆介紹，今年，羅莊產(chǎn)區(qū)建陶企業(yè)生產(chǎn)銷售形勢(shì)、企業(yè)用工情況普遍良好，企業(yè)均未出現(xiàn)用工荒問(wèn)題。春節(jié)過(guò)后，因受南方天氣影響，致使企業(yè)產(chǎn)品物流運(yùn)輸受阻，現(xiàn)已恢復(fù)正常。目前，10余家建陶企業(yè)產(chǎn)品開(kāi)始出現(xiàn)斷貨，企業(yè)排產(chǎn)緊張。
羅莊產(chǎn)區(qū)行業(yè)形勢(shì)現(xiàn)“水火兩重天”。今年，臨沂陶瓷產(chǎn)業(yè)政策已由原來(lái)的升級(jí)改造調(diào)整為治理改造，將以淘汰小企業(yè)，劣勢(shì)企業(yè)，做大做強(qiáng)優(yōu)勢(shì)企業(yè)為主導(dǎo)對(duì)建陶產(chǎn)業(yè)進(jìn)行治理。
目前，政府部門對(duì)建陶行業(yè)治理方向已初步形成，雖未正式實(shí)施，但諸如環(huán)保、安全生產(chǎn)等方面壓力已經(jīng)顯現(xiàn)，部分沒(méi)有發(fā)展優(yōu)勢(shì)或發(fā)展實(shí)力差的企業(yè)開(kāi)始自尋出路。據(jù)初步統(tǒng)計(jì)，羅莊產(chǎn)區(qū)有十余家企業(yè)鑒于環(huán)保治理壓力大，對(duì)未來(lái)感到失望等原因，已于去年就明確提出在今年退出陶瓷行業(yè)。也有部分企業(yè)處于觀望狀態(tài)，有機(jī)會(huì)則發(fā)展，無(wú)機(jī)會(huì)則觀望。另有20余家優(yōu)勢(shì)企業(yè)當(dāng)前信心十足，年初就忙于銷售網(wǎng)絡(luò)布局、營(yíng)銷隊(duì)伍建設(shè)、產(chǎn)品研發(fā)、完善資金鏈、購(gòu)買新型生產(chǎn)設(shè)備等工作，發(fā)展勢(shì)頭強(qiáng)勁。
此外，企業(yè)創(chuàng)新意識(shí)提升快速。在用人方面，企業(yè)更加重視人才的引進(jìn)，10余家企業(yè)從佛山等地引進(jìn)創(chuàng)新型人才，彌補(bǔ)企業(yè)在花色研發(fā)、工藝設(shè)計(jì)、產(chǎn)品定位等方面的不足。
建設(shè)中國(guó)陶博城 助力陶企品牌提升
李繼葆告訴，2014年，臨沂市政府加大對(duì)建陶行業(yè)發(fā)展治理力度，明確提出三點(diǎn)要求，一是治理改造，加大節(jié)能環(huán)保、安全生產(chǎn)的檢查考核力度。今年，是臨沂市迎接國(guó)家關(guān)于淮河流域環(huán)保治理檢查非常關(guān)鍵的一年，各級(jí)政府都非常重視。近年來(lái)，臨沂市政府一直堅(jiān)持不懈地重抓大氣污染與水質(zhì)治理。
二是加大對(duì)品牌廠家、做強(qiáng)做大優(yōu)勢(shì)企業(yè)的扶持力度。政府將從多方面對(duì)扶持企業(yè)給予政策上的大力支持。
三是把正在建設(shè)中的中國(guó)陶博城列為臨沂市重點(diǎn)工程。過(guò)去，羅莊產(chǎn)區(qū)只有建材批發(fā)市場(chǎng)，而沒(méi)有品牌展示基地。中國(guó)陶博城作為臨沂產(chǎn)區(qū)的品牌展示基地，不僅能夠給羅莊產(chǎn)區(qū)帶來(lái)品牌展示，而且能夠?yàn)榱_莊產(chǎn)區(qū)帶來(lái)貼牌商，幫助企業(yè)產(chǎn)品品質(zhì)提升、品牌提升。目前，中國(guó)陶博城已被臨沂市列為2014年重大事情，它不僅受到臨沂市政府重點(diǎn)扶持，且投資主體也具資金雄厚優(yōu)勢(shì)。當(dāng)?shù)仄髽I(yè)入駐意愿強(qiáng)烈，且裝修單位招商工作已經(jīng)展開(kāi)，預(yù)計(jì)將于今年9月份正式開(kāi)業(yè)。
值得一提的是，中國(guó)陶博城建成后，當(dāng)?shù)卣畬?huì)大力完善其功能性、職能型等優(yōu)勢(shì)。首先，羅莊陶瓷檢測(cè)中心將率先入駐，該中心主要擔(dān)負(fù)陶瓷檢測(cè)等相關(guān)職責(zé);其次，設(shè)立媒體宣傳中心，積極引進(jìn)行業(yè)媒體或相關(guān)媒體入駐;第三，臨沂市陶瓷協(xié)會(huì)辦公地點(diǎn)也將遷至中國(guó)陶博城;第四，設(shè)立陶瓷生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)中心，主要解決企業(yè)生產(chǎn)中遇到的共性問(wèn)題。
“中國(guó)陶博城的建成，將是羅莊產(chǎn)區(qū)乃至臨沂建陶行業(yè)發(fā)展中的一件大事。我們力求把中國(guó)陶博城打造成為具有一定區(qū)域影力和輻射帶動(dòng)力的綜合性陶瓷體。”李繼葆告訴。
之前很多陶瓷色釉料相關(guān)的國(guó)內(nèi)外書(shū)籍和學(xué)術(shù)論文中，都有提及色料的制備過(guò)程、影響因素，卻沒(méi)有深入分析色料合成的機(jī)理。直到去年在安東尼·韋斯(Anthony.R.Wes)編寫(xiě)的《固體化學(xué)及其應(yīng)用》一書(shū)中，看到了鎂鋁尖晶石合成機(jī)理的研究，給筆者帶來(lái)非常大的震撼。因?yàn)閺姆椒ㄕ摰慕嵌葋?lái)分析，了解物理化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理有助于分析該反應(yīng)的各種條件，進(jìn)而可控制該反應(yīng)的加速或減慢。本文通過(guò)分析尖晶石的合成機(jī)理，換一個(gè)有趣的角度來(lái)探討陶瓷色料的制備工藝。
一、尖晶石的合成機(jī)理
佩蒂特(Pettit)等人通過(guò)以氧化鎂(MgO)與氧化鋁(Al2O3)為原料合成鎂鋁尖晶石(MgAl2O4)，研究了高溫固相反應(yīng)法合成尖晶石的機(jī)理。(1)緊密接觸。氧化鎂和氧化鋁反應(yīng)時(shí)，需要相互緊密接觸，共享一個(gè)公用面。(2)形成晶核。加熱后，在接觸面上局部反應(yīng)生成一層鎂鋁尖晶石晶核。(3)離子繼續(xù)擴(kuò)散。形成晶核后，鎂離子、鋁離子要不斷通過(guò)已形成的氧化鎂—鎂鋁尖晶石和鎂鋁尖晶石—氧化鋁的兩個(gè)界面而擴(kuò)散到新的反應(yīng)界面時(shí)，反應(yīng)才能持續(xù)進(jìn)行。
二、影響反應(yīng)速率的因素
該反應(yīng)非常困難，這是因?yàn)椋孩僭谛纬删Ш穗A段，鎂離子、鋁離子被束縛在它們晶體的格點(diǎn)位置上，要生成鎂鋁尖晶石晶核非常困難。要成核，氧化鎂、氧化鋁的晶體結(jié)構(gòu)需要重新排列，化學(xué)鍵必須斷裂和重新組合。僅在極高溫度時(shí)，鎂離子、鋁離子才具有足夠的熱，使之能從正常位置上跳出并通過(guò)晶體擴(kuò)散來(lái)成核。②在離子繼續(xù)擴(kuò)散階段，離子擴(kuò)散要比形成晶核更困難，即使在高溫下，擴(kuò)散速度也很慢，需要經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)的時(shí)間才能充分反應(yīng)。
從反應(yīng)機(jī)理歸納出影響反應(yīng)速度的因素有：1、反應(yīng)物間的接觸面積及其表面積;2、產(chǎn)物的成核速度;3、離子通過(guò)物質(zhì)，特別是通過(guò)產(chǎn)物的擴(kuò)散速度。
三、對(duì)尖晶石色料制備工藝的探討
(1)原料的選擇
①選擇粒徑小的原料，可以提高固體間的接觸面積及其表面積;②原料的活性非常重要。硝酸鹽、氫氧化物能分解得到表面積大、反應(yīng)活性高的細(xì)顆粒氧化物。制備藍(lán)色噴墨色料用的氧化鋁，其供源可用氫氧化鋁【Al(OH)3】、硝酸鋁【Al(NO3)3】。③選擇有晶格缺陷、不穩(wěn)定、在晶型轉(zhuǎn)變階段容易產(chǎn)生微裂紋的晶相有助于發(fā)色離子的擴(kuò)散。晶體中存在的缺陷，空位、間隙離子，特別是位錯(cuò)通道，這些因素均能促進(jìn)離子擴(kuò)散。(2)合適的混料工藝
在通常的固態(tài)反應(yīng)中，原料先用機(jī)械方法混合均勻，原料的顆粒大小、混合的均勻性、顆粒間密切接觸等條件對(duì)反應(yīng)的速率有重要影響。選擇合適的原料混料工藝，能使原料充分混合與緊密接觸。濕法研磨相對(duì)于干法研磨，能減少團(tuán)聚的發(fā)生。共沉淀法等液相法制備尖晶石，可以類似地理解為正離子已在原子尺度上進(jìn)行混合。由于均勻地混合，后續(xù)燒結(jié)的溫度可以降低很多。(3)合適的燒成制度
�、僭谠试S限度內(nèi)，提高反應(yīng)溫度;②如果樣品組分有各種氧化態(tài)，而所要求的產(chǎn)物相是某一確定的氧化價(jià)態(tài)時(shí)，也需要注意控制反應(yīng)的溫度和氣氛。在合成含二價(jià)鈷(Co2+)物相時(shí)，就要使樣品與一種還原性氣氛保持接觸，以防止反應(yīng)過(guò)程中氧化生成三價(jià)鈷(Co3+);③可將燒結(jié)反應(yīng)不充分的色料，再次研磨進(jìn)行復(fù)燒。(4)加入合適的礦化劑
礦化劑是為了促進(jìn)色料合成的效果而加入的外加劑，是許多色料配方中不可缺少的組成部分。礦化劑的礦化效果主要表現(xiàn)在：通過(guò)增加缺陷、固溶等方式，降低色料的合成溫度，加深反應(yīng)的完全程度和提高色料的呈色性能。
之前很多陶瓷色釉料相關(guān)的國(guó)內(nèi)外書(shū)籍和學(xué)術(shù)論文中，都有提及色料的制備過(guò)程、影響因素，卻沒(méi)有深入分析色料合成的機(jī)理。直到去年在安東尼·韋斯(Anthony.R.Wes)編寫(xiě)的《固體化學(xué)及其應(yīng)用》一書(shū)中，看到了鎂鋁尖晶石合成機(jī)理的研究，給筆者帶來(lái)非常大的震撼。因?yàn)閺姆椒ㄕ摰慕嵌葋?lái)分析，了解物理化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理有助于分析該反應(yīng)的各種條件，進(jìn)而可控制該反應(yīng)的加速或減慢。本文通過(guò)分析尖晶石的合成機(jī)理，換一個(gè)有趣的角度來(lái)探討陶瓷色料的制備工藝。
一、尖晶石的合成機(jī)理
佩蒂特(Pettit)等人通過(guò)以氧化鎂(MgO)與氧化鋁(Al2O3)為原料合成鎂鋁尖晶石(MgAl2O4)，研究了高溫固相反應(yīng)法合成尖晶石的機(jī)理。(1)緊密接觸。氧化鎂和氧化鋁反應(yīng)時(shí)，需要相互緊密接觸，共享一個(gè)公用面。(2)形成晶核。加熱后，在接觸面上局部反應(yīng)生成一層鎂鋁尖晶石晶核。(3)離子繼續(xù)擴(kuò)散。形成晶核后，鎂離子、鋁離子要不斷通過(guò)已形成的氧化鎂—鎂鋁尖晶石和鎂鋁尖晶石—氧化鋁的兩個(gè)界面而擴(kuò)散到新的反應(yīng)界面時(shí)，反應(yīng)才能持續(xù)進(jìn)行。
二、影響反應(yīng)速率的因素
該反應(yīng)非常困難，這是因?yàn)椋孩僭谛纬删Ш穗A段，鎂離子、鋁離子被束縛在它們晶體的格點(diǎn)位置上，要生成鎂鋁尖晶石晶核非常困難。要成核，氧化鎂、氧化鋁的晶體結(jié)構(gòu)需要重新排列，化學(xué)鍵必須斷裂和重新組合。僅在極高溫度時(shí)，鎂離子、鋁離子才具有足夠的熱，使之能從正常位置上跳出并通過(guò)晶體擴(kuò)散來(lái)成核。②在離子繼續(xù)擴(kuò)散階段，離子擴(kuò)散要比形成晶核更困難，即使在高溫下，擴(kuò)散速度也很慢，需要經(jīng)過(guò)較長(zhǎng)的時(shí)間才能充分反應(yīng)。
從反應(yīng)機(jī)理歸納出影響反應(yīng)速度的因素有：1、反應(yīng)物間的接觸面積及其表面積;2、產(chǎn)物的成核速度;3、離子通過(guò)物質(zhì)，特別是通過(guò)產(chǎn)物的擴(kuò)散速度。
三、對(duì)尖晶石色料制備工藝的探討
(1)原料的選擇
�、龠x擇粒徑小的原料，可以提高固體間的接觸面積及其表面積;②原料的活性非常重要。硝酸鹽、氫氧化物能分解得到表面積大、反應(yīng)活性高的細(xì)顆粒氧化物。制備藍(lán)色噴墨色料用的氧化鋁，其供源可用氫氧化鋁【Al(OH)3】、硝酸鋁【Al(NO3)3】。③選擇有晶格缺陷、不穩(wěn)定、在晶型轉(zhuǎn)變階段容易產(chǎn)生微裂紋的晶相有助于發(fā)色離子的擴(kuò)散。晶體中存在的缺陷，空位、間隙離子，特別是位錯(cuò)通道，這些因素均能促進(jìn)離子擴(kuò)散。(2)合適的混料工藝
在通常的固態(tài)反應(yīng)中，原料先用機(jī)械方法混合均勻，原料的顆粒大小、混合的均勻性、顆粒間密切接觸等條件對(duì)反應(yīng)的速率有重要影響。選擇合適的原料混料工藝，能使原料充分混合與緊密接觸。濕法研磨相對(duì)于干法研磨，能減少團(tuán)聚的發(fā)生。共沉淀法等液相法制備尖晶石，可以類似地理解為正離子已在原子尺度上進(jìn)行混合。由于均勻地混合，后續(xù)燒結(jié)的溫度可以降低很多。(3)合適的燒成制度
①在允許限度內(nèi)，提高反應(yīng)溫度;②如果樣品組分有各種氧化態(tài)，而所要求的產(chǎn)物相是某一確定的氧化價(jià)態(tài)時(shí)，也需要注意控制反應(yīng)的溫度和氣氛。在合成含二價(jià)鈷(Co2+)物相時(shí)，就要使樣品與一種還原性氣氛保持接觸，以防止反應(yīng)過(guò)程中氧化生成三價(jià)鈷(Co3+);③可將燒結(jié)反應(yīng)不充分的色料，再次研磨進(jìn)行復(fù)燒。(4)加入合適的礦化劑
礦化劑是為了促進(jìn)色料合成的效果而加入的外加劑，是許多色料配方中不可缺少的組成部分。礦化劑的礦化效果主要表現(xiàn)在：通過(guò)增加缺陷、固溶等方式，降低色料的合成溫度，加深反應(yīng)的完全程度和提高色料的呈色性能。
